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气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术原理、测定及故障排除方法
发布日期:2024-12-09
浏览次数:216

GC-MS是Gas Chromatography-Mass Spectrometry的缩写,中文名为气相色谱质谱联用仪。这是一种将气相色谱(GC)与质谱(MS)相结合的仪器,用于复杂混合物中各种化合物的定性和定量分析。

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气相色谱质谱联用仪工作原理

为了质谱仪器的正常工作,必须要组成高真空系统的真空室。仪器使用了高性能的涡轮分子泵与前级真空泵构成两级真空机组以确保所需的真空。被分析样品经毛细管柱分离,进入离子源。采用电子电力标准配置(EI),产生正离子,在推斥、聚焦、引出电极的作用下将正离子送入四极杆系统。四极杆在高频电压与正负电压联合作用下形成高频电场,在扫描电压作用下,只有符合四极场运动方程的离子才能通过四极杆对称中心到达离子检测器,再经离子流放大器放大,产生质谱信号。得到了质谱图,通过解释谱图或进行谱库检索以识别未知样品的组成。

典型的GC-MS系统的如图所示,待分析样品通过载气(氢气或氦气)经过GC色谱柱得到初步分离,从色谱柱流出的各组分经过GC-MS接口模块传输进入MS模块的离子源单元,在这里各组分被离子化形成离子,进而被MS模块中的质量分析分析,分析获得的数据由GC-MS平台的数据处理模块进行处理、显示,并进行数据库搜索和比对。整个分析过程所涉及到的流程处理顺序均由GC-MS平台的仪器控制模块进行控制和协调

气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术测定方法

总离子流色谱法(totalionizationchromatography,TIC)——类似于GC图谱,用于定量。l反复扫描法(repetitivescanningmethod,RSM)——按一定间隔时间反复扫描,自动测量、运算,制得各个组分的质谱图,可进行定性。l质量色谱法(masschromatography,MC)——记录具有某质荷比的离子强度随时间变化图谱。在选定的质量范围内,任何一个质量数都有与总离子流色谱图相似的质量色谱图。

选择性离子监测(selectedionmonitoring,SIM)——对选定的某个或数个特征质量峰进行单离子或多离子检测,获得这些离子流强度随时间的变化曲线。其检测灵敏度较总离子流检测高2~3个数量级。

质谱图——为带正电荷的离子碎片质荷比与其相对强度之间关系的棒图。质谱图中zui强峰称为基峰,其强度规定为100%,其它峰以此峰为准,确定其相对强度。

气相色谱质谱联用仪应用

气相色谱法–质谱法联用是一种结合气相色谱和质谱的特性,在试样中鉴别不同物质的方法。其主要应用于工业检测、食品安全、环境保护等众多领域。

如农药残留、食品添加剂等;纺织品检测如禁用偶氮染料、含氯苯酚检测等。化妆品检测如二恶烷,香精香料检测等;电子电器产品检测,如多溴联苯、多溴联苯醚检测等;物证检验中可能涉及各种各样的复杂化合物,气质联用仪器对于这些司法鉴定过程中复杂化合物的定性定量分析提供强有力的支持。

气相色谱质谱联用仪常见问题

在使用仪器的过程中,经常会出现各种各样的故障,影响分析测试工作的正常进行,因此,如何迅速、准确地判断故障原因,及时地予以排除,是仪器操作人员经常面临和急需解决的问题。以下是对气相色谱一质谱联用仪常见的故障现象、产生故障的可能原因及故障排除方法进行了总结和归纳,供仪器操作人员参考。

一、与质谱仪调谐相关的故障现象、产生故障的可能原因及排除方法

1、故障现象:调谐参数改变时, 调谐峰强度的变化滞后

产生故障的可能原因及排除方法:

a.离子源被污染,排除方法是对离子源依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min;

b.预四级杆被污染,排除方法是对预四级杆依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min;

c.离子源部件未安装到位,电路未接通,排除方法是将离子源拆下,重新安装。

2、故障现象:调谐质谱仪时,需要过高的离子能量和推斥电压

a.高离子能量过高是由于离子源被污染,推斥电压过高是预四级杆、四级杆被污染,排除方法是对离子源、预四级杆、四级杆依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min及保养维护;

b.质谱仪调谐未达到*佳状态,排除方法是重新调谐质谱仪。

3、故障现象:调谐参数改变时,仪器响应不明显

离子源短路或电路未接通,排除方法是取出离子源,用万用表测量各部件间的电路连接是否正常。

4、故障现象:调谐峰的形状不好,有肩峰

a.质谱仪调谐未达到*佳状态,排除方法是重新调谐质谱仪;

b.离子源被污染,排除方法是对离子源依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min;

c.分析器有缺陷或损坏,排除方法是检查分析器外观是否有缺陷或损坏。

5、故障现象:调谐时,无参考峰出现

a.参考标样全氟只丁氨瓶中无参考标样,排除方法是添加参考标样全氟砚丁氨于质谱仪内置的参考样瓶中;

b.参考标样的管路被堵塞,排除方法是拆下管路,用丙酮超声清洗;

c.空气泄漏,排除方法是检查空气峰m/z 28的高度,若大于10%氦气峰m/z 4的高度,表明有空气泄漏,用注射器将丙酮滴在各接口处,通过观察丙酮的分子离子峰m/z58的强度变化,进一步查明泄漏的确切位置。

6、故障现象:出现不规则、粗糙的调谐峰

a.离子源被污染,排除方法是对离子源依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min;

b.灯丝老化,排除方法是更换灯丝;

c.质谱仪调谐未达到极佳状态,排除方法是重新调谐质谱仪。

7、故障现象:m/z 18、28、32峰大于10%氦气峰m/z 4

a.空气泄漏,排除方法是检漏,检查柱子的连接情况;

b.氦气即将用尽,气瓶内杂质富集,排除方法是更换载气瓶并安装脱气装置;

c.新近清洗的离子源未烘干,排除方法是设置250℃的离子源温度烘烤离子源;

d.柱子被污染,排除方法是老化柱子。

8、故障现象:灯丝状态良好时,无离子产生

a.离子源需要重新校准,排除方法是利用校准工具重新校准离子源;

b.空气泄漏严重,排除方法是检漏并紧固各连接处。

9、故障现象:调谐质谱仪时, 高质量峰m/z 502、614不显示

预四级杆短路,排除方法是将预四级杆拆下,用氦气或氮气吹干。

二、与校准和灵敏度相关的故障现象、产生故障的可能原因及排除方法

1、故障现象:质谱仪的质量标尺无法校准

a.质谱仪调谐未达到最佳状态,排除方法是重新调谐质谱仪;

b.离子源温度过高或过低,排除方法是将离子源温度设在180~220℃;

c.空气泄漏,排除方法是检查空气峰m/z 28的高度,若大于10%氦气峰m/z 4的高度,表明有空气泄漏,用注射器将丙酮滴在各接口处,通过观察丙酮的分子离子峰m/z 58的强度变化,进一步查明泄漏的确切位置;

d.发射电子的能量不合适,排除方法是将发射电子的能量设定为70eV。

2、故障现象:灵敏度低

b.质谱仪的质量标尺校准不,排除方法是重新校准质谱仪的质量标尺;

c.离子源被污染,排除方法是对离子源依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min;

d.离子源温度过高或过低,导致样品分解或吸附在离子源内,排除方法是调节离子源温度;

e.柱子伸人离子源内的深度不合适,排除方法是调整柱子进人离子源的深度;

f.分流进样器和阀有故障,排除方法是检查进样器和阀;

g.柱效降低,排除方法是更换柱子;

h.进样器被污染,排除方法是对衬管依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min或更换衬管

i.检测器电压太低,排除方法是检测器电压应为350~450V

j.空气泄漏,排除方法是检查空气峰m/z 28的高度,若大于10%氦气峰m/z 4的高度,表明有空气泄漏,用注射器将丙酮滴在各接口处,通过观察丙酮的分子离子峰m/z 58的强度变化,进一步查明泄漏的确切位置。

3、故障现象:质量色潜图中无噪音(呈一条平直的线)

检测器电压太低,排除方法是提高检测器电压。

4、故障现象:噪音过多

b.供电系统产生杂峰,排除方法是安装电源净化装置。

三、与色谱图和质谱图相关的故障现象、产生故障的原因及排除方法

1、故障现象:出现平失峰

a.柱子中的样品过载,排除方法是分流进样或稀释样品;

b.检测器过载,排除方法是降低检测器电压。

2、故障现象:保留时间不稳定

a.毛细管柱的固定相发生降解,排除方法是切去毛细管柱端0.5m或更换柱子;

b.进样器漏气,排除方法是改善进样器密封状况;

c.载气管路泄漏,排除方法是检漏并紧固。

3、故障现象:高沸点化合物灵敏度低、峰形差

a.离子源温度太低、导致样品被吸附,排除方法是提高离子源温度;

b.气相色谱接口的温度太低,排除方法是提高气相色潜接口的温度,使之与升温程序的终温一致;

c.气相色谱升温程序的终温太低,排除方法是提高气相色谱升温程序的终温。

4、故障现象:峰拖尾

a.进样器的温度太低,排除方法是提高进样器的温度;

b.气相色谱接口的温度太低,排除方法是提高气相色谱接口的温度;

c.载气流速太小,排除方法是提高载气流速;

d.衬管、柱子被污染,排除方法是对衬管依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min,老化柱子。

5、故障现象:出现歪斜峰或变型峰产生故障的可能原因及排除方法:

a.扫描速度太低,致使每个色谱峰的扫描次数不够,排除方法是提高扫描速度,尽可能使每个色谱峰的扫描次数大于6次;

b.色谱峰太窄,排除方法是改变色谱条件;

c.质普仪调谐未达到*佳状态,排除方法是重新调谐质谱仪;

6、故障现象:同位素比例不正确

a.质谱仪的质址标尺校准不,排除方法是重新校准质谱仪的质量标尺;

b.质谱仪调谐后的各质量峰比例不正确,排除方法是重新调谐质谱仪;

c.空气泄漏,排除方法是检查空气峰m/z 28的高度,若大于10%氦气峰m/z 4的高度,表明有空气泄漏,用注射器将丙酮滴在各接口处,通过观察丙酮的分子离子峰m/z 58的强度变化,进一步查明泄漏的确切位置。

7、故障现象:分广离广峰太弱

a.离于源的温度、电流过高(超过裂解温度和电离电流),排除方法是调整离子源温度、电流;

b.化学电离气压过高或过低(对于化学电离源),排除方法是调整化学电离气压。

8、故障现象:质谱图中同位素峰丢失

a.质谱仪的质量标尺校准不,排除方法是重新校准质谱仪的质量标尺;

b.质谱仪调谐未达到*佳状态,排除方法是重新调谐质谱仪;

d.检侧器电压太低,排除方法是提高检侧器电压;

e.检侧器故障,排除方法是检查检侧器的灵敏度。

9、故障现象:质谱的重现性不好

b.离子源加热器不稳定,排除方法是更换离子源加热器;

c.灯丝损坏,排除方法是更换灯丝;

d.质谱仪调谐未达到*佳状态,排除方法是重新调谐质谱仪;

e.质谱仪的质量标尺校准不,排除方法是重新校准质谱仪的质量标尺;

f.空气泄漏,排除方法是检查空气峰m/z 28的高度,若大于10%氦气峰m/z 4的高度,表明有空气泄漏,用注射器将丙酮滴在各接口处,通过观察丙酮的分子离子峰m/z 58的强度变化,进一步查明泄漏的确切位置。

10、故障现象:总离子流色谱图中出现大的干扰峰

a.空气泄漏,排除方法是检查空气峰m/z 28的高度,若大于10%氦气峰m/z 4的高度,表明有空气泄漏,用注射器将丙酮滴在各接口处,通过观察丙酮的分子离子峰m/z 58的强度变化,进一步查明泄漏的确切位置;

b.载气质量有问题,排除方法是更换载气;

c.样品被污染,排除方法是改进样品前处理方法。

11、故障现象:总离子流色谱图逐渐升高

a.柱子的固定相流失(特征峰为m/z 207、281),排除方法是老化或更换柱子;

b.空气泄漏,排除方法是检查空气峰m/z 28的高度,若大于10%氦气峰m/z 4的高度,表明有空气泄漏,用注射器将丙酮滴在各接口处,通过观察丙酮的分子离子峰m/z 58的强度变化,进一步查明泄漏的确切位置。

12、故障现象:总离子流色谱图缓慢下降

a.吹扫阀被关闭,排除方法是打开吹扫阀;

b.吹扫流速太低,排除方法是提高吹扫流速。

13、故障现象:色谱峰过宽

a.进样器的温度太低,排除方法是提高进样器的温度;

b.柱子中的样品过载,排除方法是分流进样;

c.气相色谱升温太慢,排除方法是改变气相色谱的升温程序。

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